江苏省某牛皮制革厂,为国内较大型牛皮制革生产厂家之一,其废水排放量约1800m3/d,有机污染物浓度高,悬浮物多,含有重金属铬等有毒物质,且外观污浊、气味难闻,周围群众反应强烈。该企业原有一套污水处理系统,采用催化氧化脱硫后,再经混凝沉淀处理外排。随着当地对环保要求的提高,原有设施处理后的总排水已远远不能达到GB8978—1996新废水排放标准中有关制革废水的二级排放标准。为此,业主委托我公司对原有污水处理系统进行改造。经过四个多月的调试运行,系统运行可靠,出水稳定达标,同时在不断优化运行参数的基础上,运行成本有了明显的下降。
1 废水的来源及特点
该厂制革生产工艺流程如图1所示。制革废水主要来自准备工段和鞣制工段,有含高浓度氯化物的原皮洗涤水和浸酸水,含石灰和硫化钠的强碱性脱毛浸灰废水,含三价铬的蓝色铬鞣废水,含丹宁和没食子酸的茶褐色植鞣废水,含油脂及其皂化物的脱酯废水,加脂染色废水和各工段冲洗废水等,其中以脱脂废水、脱毛浸灰废水、铬鞣废水污染最为严重。
制革废水水量随时间变化大,往往是间歇排水,在5h的排放高峰期,排水量可占总排水量的70%;水质差别也大,该厂废水浓度高:CODcr=16000mg/l,Cr3+ =800mg/l,S2-=300mg/l;低时:CODcr=600mg/l,Cr3+ =2mg/l,S2-=10mg/l;混合废水呈碱性,有毒,难降解物质含量高,外观污浊,气味难闻,排放量为1200~1800m3/d,水质指标:pH 8.5~10, CODcr 为5000~12000mg/l,BOD5为2000~6000mg/l, Cr3+为80~180mg/l, S2-为40~200mg/l,SS为 3000~5000mg/l,Tss为8000~16000mg/l,色度为120~300倍。
2 废水处理系统
2.1 处理工艺
厂区内各路制革污水经格栅后进入集水池;再由泵提升至预曝气调节池,此池中视水质情况投加Ca(OH)2(调节pH在8~9之间,一般勿需调)、MnSo4进行催化氧化脱硫;再泵至竖流式沉降器,管道混合投加FeSO4和PAM-,使S2-形成FeS↓沉淀,Cr3+形成Cr(OH)3↓,去除绝大部分SS、S2-和Cr3+;上清液自流入一体化气浮装置,在搅拌作用下依次投加适量液碱、PAC、PAM-,彻底去除细小SS和Cr(OH)3微絮体,确保生化进水水质;出水用管道泵提升至强化活性污泥池,大幅度去除溶解性的有机物;然后再自流入斜板二沉池,视水质情况投微量PAC和PAM-,确保出水达标排放。二沉污泥大部分回流至生化池补充菌种,剩余污泥同初沉、气浮污泥一并进入污泥储池,再由带式压滤机脱水后外运妥善处置。