汽车及其他机动车排放的污染物与燃料性质和燃烧方式有关。对于预混燃烧的点燃式汽油发动机主要是NOx、CO和碳氢化合物HC,而采用扩散燃烧的压燃式柴油发动机还会产生碳烟及颗粒物等。NOx是高温燃烧时的热力型,CO、HC和碳烟则是因燃烧不完全所产生。
影响污染物产生的最重要因素是燃烧时的燃空当量比φ(实际油气比/理论油气比),汽油内燃机中NO,CO和HC的浓度与φ的变化关系如右图所示。发动机在接近理论空燃比或略富燃料条件下,才能保证平稳可靠。虽然污染物随着混气变贫而减少,但当空燃比约大于17时,过贫的混气就不易着火,影响发动机的稳定工作,并使大量燃料未经排放,则未燃HC急剧增大。在富燃料条件下,由于缺氧,NO减少而CO和HC增加。一般,巡航状态下采用较贫混气燃烧,则NO适中,HC和CO较少;冷发动机起动时,因系统温度低必须增加供油量,处于富燃状态,致使CO和HC浓度增大;发动机达到最大功率时在理论空燃比下工作,此时NO浓度有最大值。可见,机动车尾气的排放控制十分复杂和困难,主要是通过控制燃烧、改进发动机和尾气净化等技术来解决。
1 . 分层燃烧
分层燃烧的实质是采用上述的浓淡燃烧原理,其基本结构如右图所示的直接喷射(如德士古公司TCP系统,福特公司PROCO系统)和副燃烧室(如本田公司CVCC系统,大众公司PCI系统)两种型式。图中(a)是依靠进气涡流或采用机械方式,使进入气缸内的混合气实现浓度的依次分层;图中(b)则是设置预燃室达到分层进气目的。在燃烧室内,空燃比为12~13.5易于点燃的浓混合气聚积在火花塞周围,以确保可靠的着火条件,而其余大部分区域充满稀混合气,使总的平均空燃比保持在18以上。汽油机工作时,火花塞首先点燃浓混合气,然后利用燃烧后产生的高温、高压和气流运动,使火焰迅即向稀混合气区域传播和扩散,从而保证稳定的燃烧。
由于采取缺氧的过浓燃烧和大空气量的过稀燃烧,分层燃烧降低了燃烧温度,使得NOx降低。贫燃区域氧量充分、混合良好,使得CO减少,HC的排放被抑制。为了进一步降低污染物的排放,分层燃烧系统通常与废气再循环和尾气净化装置配合使用。
2 . 稀混合气燃烧技术
该技术用于现有汽油机的改造。它对原燃烧室的结构略作变动,改善混合气的形成和分配,实现平均空燃比在20以上的稀混合气的稳定燃烧,从而提高发动机的经济性和减少排污。一种方法是在气缸盖上增设副室,火花塞位于主燃烧室和副室的连接通道处,压缩过程中的均匀稀混合气从主燃烧室进入副室,在那里燃烧后再以火焰喷流形式喷向主燃烧室。另一种方法是在一个燃烧室内设置两个火花塞,同时点火使其燃烧,增大整体燃烧速率。
3.控制燃烧的其他技术
控制燃烧条件的措施还有:①采用汽油喷射技术。采用喷射供油方式,尤其是电控喷射系统,可以按照发动机的运转工况精确控制混合气的空燃比,以实现发动机的低排放水平。②改进点火系统。延长火花持续时间或采用高能点火系统,增大点火能量,则可扩大着火范围以实现稀混合气稳定燃烧,有利于减少CO和HC的排放。③废气再循环。将一部分废气从排气管引入进气系统,可以降低燃烧温度,有效抑制NOx的生成。废气再循环率一般应小于(20~25)%,否则汽油机的工作性能会急剧恶化。
4.尾气净化
由于燃料燃烧条件随汽车行驶状态的变化很大,为保证汽油机高效稳定的工作,一般都离不开对尾气的净化。尾气净化的方法有:
(1)空气喷射。在排气门出口注入新鲜空气,使高温尾气中的CO和HC与空气混合而被燃烧净化。喷射的空气要适量,与混合气的浓度有关,过多会使排气冷却降温,达不到净化效果。此方法常与下面两种方法结合使用。
(2)热反应器。这是一个设置在排气管出口上促进氧化反应的绝热装置。尾气进入热反应器后,在充分有氧条件下,CO和HC生成CO2和H2O。温度在600℃以上时,净化效率很高。此方法可直接用于稀混合气。在浓混合气的条件下,向排气口喷入二次空气,可以进一步提高热反应器的净化效率。
(3)催化反应器。在有氧条件下,氧化催化反应器可以使排气中的CO及HC在较低温度(约300℃)时进行快速的氧化反应:
HC+O2→CO2+H2O
2CO+O2→2CO2
催化反应工艺如图所示。氧化催化剂一般采用以AlO3为载体的铂、钯等贵金属或其氧化物,它不能使NOx减少,因此一般发动机在过富或过贫的空燃比条件下工作以抑制NOx的生成。贫燃条件下,排气中一般都有剩余的氧气,只需供给少量空气即可;富燃条件时,必须向排气喷入二次空气,以保证反应顺利进行。由于上述反应为放热反应,催化剂一般采用以Al2O3为载体的铂、钯等贵金属或其氧化物。当温度超过400℃时,该装置对HC和CO的净化效率可达95%~98%。但在温度低于250~300℃时,催化剂的转换效率急剧下降。
采用三元催化反应器可以对汽油机排气中的CO,HC及NOx进行综合处理。催化剂的活性成分为铑和铂,铑对NOx的还原性能最高,而铂则对CO和HC的氧化活性好。因此,铂-铑系催化剂同时具有氧化和还原作用,可以使排气中的CO和HC作为还原剂使NOx还原成N2,其本身氧化为CO2和H2O:
4NO+CH4→2N2+CO2+2H2O
2NO+2CO→2CO2+N2
三元催化反应器的净化效率与空燃比密切相关,右图所示。由图可见,当空燃比处于富燃料时,HC和CO净化效率变差,而当空燃比处于贫燃料时,则NO净化效率下降。因此,为了能同时高效净化三个成分,空燃比的允许范围较窄,要求精确控制在±0.25左右,如果配备电控燃料喷射可获得最佳的净化效果。该装置净化效果及经济性较好,但成本较高,精密控制空燃比的方法还需深入研究。
柴油机一般采用选择性催化还原系统(SCR)降低NOx。将适量的浓度为40%的尿素水溶液喷入排气管的催化反应器中,与NOx反应生成H2O和N2。在最佳反应温度300~450℃时,SCR系统可使颗粒减少50%,NOx降低(90~95)%。