工艺原理
此新型二氧化硫脱除剂——RLT-800,是一种胺基化合物。
二氧化硫脱除过程申,氧化还原电位是通过测定相应电位的标准电极电势来确定(或称标准氧化电位)。许多物质的标准电位值一般由负值到正值依次排列,其值越负,越易放出电子,是越强的还原剂。相反其值越证,越易得到电子,二氧化硫、硫化氢在得到电子后很快形成电子物质值便产生絮凝很快沉淀从水中分离。产生二氧化硫、硫化氢在水中的分离沉淀,脱硫除尘在循环水中的溶解性有机物和无机物,在投加氧化剂和还原剂后由于污染物和吸收剂的氧化还原反应,把循环水中的二氧化硫、硫化氢转化为无毒物质的方法称为氧化还原法,氧化还原的实质是化学反应中,元素 (原子和离子)失去或得到电子,引起化合价升高或降低;失去电子叫氧化,得到电子叫还原;失去电子的物质称还原剂,得到电子的物质称氧化剂。由于有机物在氧化还原反应中电子的得失表现不同,对有机物的氧化或还原过程可以按加氧或加氢反应来判断,把加氧和去氢的反应称为氧化反应:即:
CH4+202=CO2+2H20
把加氢和去氧的反应称为还原反应即:
CH.4+CI2=CH3CI+HCI
在上述反应中CH4被氧化是还原剂,Cl2被还原是氧化剂。如表示反应物质的氧化还原能力的大小,即对有机物而言,指某种物质失去或取得电子的难易成度,可统一采用氧化还原电位作指标,来比较各种反应物的氧化能力的强弱,本二氧化硫脱除剂——环已胺,经电位极化曲线测定属强氧化剂。
环已胺:(六氢苯胺),分子式C6H13N,相对分子量99.17,密度O.8647。二乙醇胺:(2-2亚氨基二乙醇,2-2二烃墓二乙胺),分子式(HOCH2CH2) 2NH,相对分子量105.14。该药剂的脱硫基理 (氧化机理)是PH值10-12,首先具备了双碱法的吸收液,吸收反应条件和碱氧化反应条件。
胺基化合物在有机物中对"二氧化硫"硫化氢有强氧化作用。根据氧化基理证明,一种化合物处于氧化态时,可以对另一种化合物发挥氧化剂作用,证明了该药剂为强氧化剂型脱硫剂。某种化合物在反应中的氧化作用是否能发挥,也就看氧化还原反应能否顺利进行。氧化还原能力,要看化合物失去或取得电子的难易程度来决定。同时各种化合物的氧化还原能力,决定于它所含原子或离子的化学本性及化合价状态,也决定于其电子层结构状态标准氧化还原电位是一种相互对比得到相对数值。对比的基准都是取氢的标准电位值应为零。
2H++2e-=H2E0(2H+/H2)=0
化合物的能力比氢强或者说它由氧化态转为还原整时引电子强度比H+大,它的标准电位就具有正值,正值越高氧化能力越强,该脱硫剂正值位为E0 (CI2/2CI-)氧化态为CI2属强有机物氧化剂。该药剂标准电位E0值的介质条件。
二氧化硫、硫化氢溶液滴加氧化剂电位:
E1为: E1=E10+ 0.0591Log(氧化态/还原态) 转化为氧化态
二氧化硫、流化氢脱除剂的络合平衡稳定性:
(气液界面现象)
化合物是由原子相互直接化合而成,可以称为简单的原子化合物,还有一类化合物,它本身是由简单化合物进一步相互结合而成,可称分子化合物。
由于是四元结构,简写为H4Y分级电离为:
H4Y→ H3Y-+H+ K1=1.0 X10-2
所以在溶液中溶解后就完全电离成简单离子,同简单化合物没有区别。在水溶液中还有一件生成复杂离子,这种化合物称为络合物,称为络合离子。络合离于不但在溶液中出现,时常是在络合物晶体中就已存在。在溶液中发生电离的络合物称络盐,也有络合物分子在溶液中是不能电离的,它们在晶体中和溶液中都呈电中性的分子存在。同时可能是中性分子,在络合形成体周围直接结合着一定数目的中性分子或者异号电荷的离子即阴离子称配位体。络合形成体的配位体组成络合物的基础部分。络合物电解质在溶液中电离时放出处配位区的全部离子,其内配位区部分则构成络离子,该脱除剂的平衡稳定性呈靠外配位区和内配位区部分形成的配位体而稳定。
技术指标
应用范围——火力发电厂、烧结厂、生产用煤炉、用油炉、供热站以及气、液排放中含有二氧化硫和硫化氢的企业;
脱除对象——二氧化硫、硫化氢;
实际用量——2-20PPM;
PH值范围——10-12;
脱除效率——90%以上。
运行和监控
利用国产双碱法脱硫设备,新型脱硫剂可以在专人负责的情况下平稳运行,工作人员需要对进出设备的二氧化硫指标进行定时检测和数据记录,并负责进行药剂的添加。
二次污染问题
整个脱硫反应结束后,没有如通常化学反应后的生成物质,只有少量无电子基团或缺电子基团弱碱性絮状物,可以完全达标随废水直接排放,彻底扫除了其他脱硫反应后的二次污染问题。
经济效益分析
烟气脱硫的主要应用领域是火电厂、冶金、化工等的燃煤机组。中国现有工业燃煤设备约50万台套,每年向大气排放二氧化硫约1800万吨;占二氧化硫排放总量的90%,其中燃煤电厂排放的二氧化硫占到其中的三分之一,即每年燃煤电厂排放的二氧化硫约为550万吨左右。
国产化是降低造价的需要。目前国内火电厂烟气脱硫工程绝大多数是从国外进口设备,国内负责土建和安装。对于石灰石(石灰)- 石膏湿法脱硫工艺,利用国外技术和设备,平均造价高达1000元人民币每千瓦。若实现国产化,造价可控制在600元人民币每千瓦以下。一台30万千瓦机组石灰石(石灰)-石膏湿法脱硫工艺若实现国产化,可节约投资约1亿元。有些已建成的工程在运行中备品备件都还需要从国外进口,不但增加运行成本,而且因备品备件不能及时更换而影响设备的正常运行。
l 经济效益比较二
由于采用了新技术,脱硫后生成的副产物几乎没有,从根本解决了二次污染的问题。彻底消除了其他脱硫工艺中产生大量硫酸钙等副反应物质的问题,特别是节约了采用双碱法运行费用中大量运输和处置中和反应废弃物的庞大费用支出。
l 经济效益比较三
新工艺不仅脱硫效果好,而且根本上扫除了双碱脱硫法的堵塞现象,解决了一直以来双碱法的最大缺陷,免除了定期疏通的麻烦。显然这比以前使用双碱法又大大提高了一步,与此同时为大型企业节约了很大一项人员和费用支出。
综合比较结果,我国火力电厂以双碱法治理二氧化硫,每度电的成本约在0.02元,而保守估计,采用本发明技术的二氧化硫去除工艺,其每度电的成本可以降低到0.01元以下。
另外,与国内和国际现有的二氧化硫脱除工艺比较,采用新型二氧化硫脱除工艺,不仅投资少,而且对已有采用双碱法脱除工艺的设备无须改造,可以直接利用,这是其他脱硫工艺都无法与之相比的。目前,全国火电装机容量己达1.9亿千瓦,以一半的火电厂需进行脱硫设备改造计算,光这一项就可为我国的火电厂烟气脱硫设备节约800亿元的改造投资费用。
与现在通用的氢氧化钠-碳酸钠(双碱法)比较,新型脱硫技术具有如下突出优点:
二氧化硫脱除率高;经实验,采用该脱除剂,二氧化硫的脱除率高达90%以上,最高可达到99%去除率;
设备投资大大减少;
脱除剂用量很少,脱硫效果好;用量在2-20PPM;
降低操作难度,操作安全可靠;解决了诸如双碱法中氨的运输、控制、操作风险等一系列问题;
运行费用大大降低;
运行中完全无堵塞;无须在运行中经常疏通和维护;
彻底解决了双碱法中副产物石灰乳、石灰石排放、运输等二次污染问题;
副产物为无电子基团或缺电子基团的弱碱性絮状物,决不造成二次污染,随液气排放容易等。